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含氟废水深度除氟技术与设备

山西快3 Welcome to - 山西快3平台氟化工行业被誉为未来“黄金行业”,传统氟相关行业主要包括矿山、磷肥、玻璃加工、半导体蚀刻、氟化盐、制冷剂等。而随着社会经济的发展“氟”与新能源,新材料行业的联系也日益加深,在航空航天,新能源汽车,玻璃光纤,IC加工,脱硫脱硝,垃圾焚烧发电等都产生各种类型含氟废水。

当前对于含氟废水常用处理方法包括沉淀法、吸附法和混凝沉降法,其中沉淀法主要应用于工业高浓度含氟废水,出水氟离子浓度往往难以达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中 氟化物(以F计)Ⅰ级排放标准10mg/L。同时由于含氟废水中往往还含有硅(Si)、砷(As)、磷(P)等,而且通常与氟的结合形式复杂多变,对废水除氟会产生一些影响,甚至在运行过程中发现处理出水在条件改变的情况下还会出现反弹导致氟含量升高的现象,不仅造成除氟效率降低,而且给受纳水体带来了巨大的潜在危害,因此在处理中必须考虑其对除氟过程的影响。面对当前日益严格的环保法律法规,废水未经处理达标必然不允许排放,废水中氟、氯含量对也处理设备存在严重腐蚀作用。因此,如何合理选择废水除氟办法、如何有效深度除氟废水达标排放是关键。

山西快3 Welcome to - 山西快3平台对于氟含量超过300mg/L的废水,首先采用常规办法除氟。然后再采用本深度除氟专利技术。



定义:深度除氟工艺技术是在水热条件下通过投加矿化剂,进而通过络合、包覆、离子交换等形成稳定的水热结晶物,经过固液分离从而达到废水的深度除氟目标的工艺技术。



深度除氟工艺原理
     含氟工业废水在水热状态下,通过添加矿化剂(矿化剂为自主研配药剂,主要成分为铁铝复合试剂配合稀土元素按-定比例组成)后可迅速发生水化反应生成水合物1沉淀,同时以钙盐颗粒为内核,包裹反应生成的水合物1,溶液中的硅酸根离子与表层的水合物1反应生成溶解度更小的水化物2,包裹在水合物1表面,过程中通过包覆、离子交换、吸附、络合等作用进行深度除氟。处理完成,经过滤清液即为处理出水。过程中发生的主要反应如下:

(1)Ca2*+ 2F→CaF2↓
山西快3 Welcome to - 山西快3平台(2) 2NDO2+xSiO2+7H2O+aq >2NDO2:xSiO27H2O +aq

(3) 2NDO2"xSiO2-7H2O+ yCaF2+ 2Na*+aq-Na2O-ND2O;xSiO2yCaF;7H2O+aq

(4)mSiO32+Na2O.ND2O;xSiO2yCaF; 7H2O+nCa(OH)2+aq->nCaO-ND20:(m+x)SiQ2yCaF2:(n-m+6)H20+(2m+2)0H +2Na*+aq

通过吸附去除废水中的Si,实现氟硅分离,同时通过包覆、吸附和离子交换作用将氣沉淀出来,进而通过分高沉淀物除氟,出水氟化物(以F计)降至5mg/L以下,满足水质达标排放。





特定行业案例


 六氟磷酸锂生产项目含氟废液
项目名称:六氟磷酸锂生产含氟混酸:
其生产废水中主要成分为氟化氢、盐酸的混酸。总酸度2%,氟含量20%。出水:氟通过综合利用及处理,氟资源得到回收,出水氟化物(以F计) 6mg/L左右,实现氟化物满足(《污水综合排放标准》GB8978-1996中1级标准) ;

磷肥行业


项目名称:磷肥生产废水:
废水主要为含氟废酸。
出水:氟通过综合利用及处理,氟资源得到回收,出水氟化物(以F计) 6mg/L左右,实现氟化物满足(《污水综合排放标准》GB8978-1996中1级标准)

 玻璃加工行业废水深度除氟
     项目名称:建材玻璃深加工废水处理
     玻璃深加工主要原料为氟化氢氨、硫酸、烧碱、硫酸钡。在加工过程中产生废水主要成分为氟化氨、氟硅酸铵、硫酸等成分。
     出水:氨得到回收,氣资源得到利用,出水余氟满足蒸发器运行要求,经过处理出水满足回用标准。

 玻璃纤维生产行业含氟废水深度除氟
      项目名称:玻璃纤维生产项目含氟废水处理
      玻璃纤维生产薄化过程中主要原料为氟化氢、硫酸等。在加工过程中产生废水主要成分为氟化铝、硫酸铝、硫酸等成分。
      出水:氟通过综合利用及处理,氟资源得到回收,出水氟化物(以F计)6mg/L左右,实现氟化物满足(《污水综合排放标准》GB8978-1996中1级标准) ;

应用案例一

案例名称

湖北省宏源药业科技股份有限公司含氟废水处理

案例所在地

湖北省黄冈 市

甲方所属行业

氟化工

主体工艺

氟化盐二次废水,经水热结晶工艺深度脱氟后进入蒸发器蒸发结晶成盐

案例描述

宏源药业锂电5000吨/年锂电材料副产氢氟酸,盐酸混酸,与外购磷肥副产含氟二氧化硅合成氟硅酸,添加盐后,自制为氟化盐。并副产15%氯化钙溶液20m3/h,原方案中准备将氯化钙用多效蒸发器生产无水氯化钙。该蒸发器只能选用钛合金材质。然而即使昂贵的钛合金T9(太钯合金)耐氟浓度仅达到30ppm。因浓缩倍数为5倍,固蒸发器进水氟含量必须低于6ppm。

    原水F-浓度大于200ppm,经使用我方提供的水热结晶脱氟技术后,F-离子浓度降低到3ppm以下,该技术建有2m3/h示范装置,出水稳定,蒸发器稳定运行。彻底解决了该公司二次废水问题。且不产生二次废物。目前正在新建100m3/h,大型装置。深度脱氟工段总投资仅投资800万元。减少二次废渣处置费用2700万元。节约设备费用1250万元。

应用案例二

案例名称

山西快3 Welcome to - 山西快3平台江西沃格光电科技股份有限公司

案例所在地

山西快3 Welcome to - 山西快3平台江西省  新余  市

甲方所属行业

光电玻璃减薄

主体工艺

山西快3 Welcome to - 山西快3平台玻璃减薄废水经成化处理为氟硅酸,添加硅胶生产氟硅酸钠,氟硅酸钠二次废水深度脱氟达标排放

案例描述

江西沃格为国内光电玻璃减薄龙头企业。日产含氟废酸500m3,氟含量高达7%,其中还含有大量铝,硼,硅等元素,经我方推荐,使用自主技术将废酸成化为氟硅酸,生产氟硅酸钠和冰晶石。该项目运行后,当年节约废酸处置费用2000万元,另产生市值300万元的氟硅酸钠。起初,业主使用石灰沉淀法处理氟硅酸钠二次废水。其二次废水氟含量为3g/L.但该方法产生大量石灰沉淀渣。且氟含量无法达到国标10mg/L。因此我们继续推荐业主使用我们水热结晶法脱氟。

投资350万元,废水氟含量低于3mg/L,且不产生难处理的含氟石灰渣,仅产生万分之6的含氟水化石榴石,且可二次回收。该工艺处理成本仅20元/m3,石灰法为50元/m3.目前装置稳定运行,一举解决玻璃减薄行业废水处理问题。


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